近日，吳養潔院士與崔秀靈教授在鈀催化的二茂鐵不對稱C-H鍵活化領域的研究取得了重要進展。相關內容以 “Redox of ferrocene controlled asymmetric dehydrogenative Heck reaction via palladium-catalyzed dual C-H bonds activation” 為題發表在Chemical Science上（Chem. Sci. 2013, 2675-2679, IF=8.314），并進入該雜志當月的“most read”，最近又被Synfacts作為亮點收錄。該工作繼內置氧化劑的脫氫偶聯反應------崔（秀靈）---吳（養潔）偶聯之后（JACS 2009，13888），在C-H活化領域又一創新性突破，博士生皮超為第一作者。

過渡金屬催化的C-H活化－偶聯反應是當前有機合成研究的另一個熱點，通過C-H鍵活化可以方便高效地構建碳－碳、碳－雜等常見的化學鍵，該反應不但兼容多種功能團，而且縮短了反應步驟，提高了原子經濟性，近年來受到了化學家們的廣泛關注，但需要較化學計量的昂貴氧化劑。此外，具有平面手性的1，2-二取代二茂鐵衍生物近年來廣泛地應用于不對稱有機反應，因為在配體中引入二茂鐵平面手性往往導致不對稱反應對映選擇性的大大提高，但合成該骨架手性骨架是目前化學家面臨的棘手問題。

他們以空氣中的分子氧為輔助氧化劑、便宜易得的氨基酸為配體，以高達98％收率和99％的立體選擇性高效、綠色合成系列具有平面手性的1，2-二取代二茂鐵衍生物。該反應體系具有以下優點：1）利用了二茂鐵的氧化還原特性，避免了外加氧化劑，是一種綠色、原子經濟型合成方法；2）配體便宜易得，高效、高選擇性地合成具有平面手性的1，2-二取代的二茂鐵衍生物；該課題組還利用二茂鐵氧化還原活性實現了N,N-二甲基氨甲基二茂鐵茂環與二芳基炔烴的環化反應，制備二茂鐵功能化的多芳基取代萘衍生物（Org Lett 2012 3012-3015）。吳養潔院士課題組在金屬有機化學和有機合成方法學方面的研究長期活躍在國際前沿，已獲得河南省科技進步一等獎，河南省教育廳科技成果一等獎，2013年上半年已在國際著名刊物JCR二區以上期刊發表論文10余篇。鄭州大學版權所有，禁止非法轉載！2020-06-15 12:35:41